Inicijator radikala

Inicijatori radikala – u hemiji – su supstance koje mogu proizvesti spojeve radikala, pod umjerenim uvjetima i promovirati reakciju stvaranja radikala. Takvi spojevi općenito imaju slabe veze, sa malim energijama disocijacije veze. Ovi pokretači se primjenjuju u industrijskim procesima, kao što je sinteza polimera . Tipski primjeri su molekule halogena, azo spojevi i organski i neorganski peroksidi.

Glavni tipovi inicijacijske reakcije

• Halogeni su, relativno lahko, podložni homolitskoj razgradnji. Hlor, naprimjer, daje dva hlorna radikala (Cl•) putem ozračivanja ultraljubičaste svjetlosti. Ovaj proces se upotrebljava za hlorinaciju alkana.
• Azo spojevi (R-N=N-R') može biti prekursor dva ugljik-centrirana radikala (R• and R'•) i dušikovog gasa pri zagrijavanju i/ili zračenjem. Naprimjer, For example, AIBN i ABCN daju odgovarajuće izobutironitril i cikloheksanekarbonitrilske radikale.

Inicijator radikala: Azobisisobutironitril (AIBN)

• Svaki organski peroksidi ima peroksidnu vezu (–O-O–), koja je očito podijeljena i daje radikale sa kisikovi m centrom. Oksil radikali su nestabilni pa se vjeruje da se transformiraju u relativno stabilni radikal sa centralnim ugljikom. Primjerice, di-tert-butil peroksid (^tBuOO^tBu) daje dva t-butanoil radikala (^tBuO•) i radikale koji postaju metilni (C[vodik|H]]₃•) , uz gubitak acetona. Benzoil peroksid ((PhCOO)₂) generira benzoiloksil radikale (PhCOO•), od kojih svaki gubi ugljik dioksid i pretvara se u fenill radikal (Ph•). Methil etil keton peroksid je također uobičajen , a aceton peroksid se također rijetko koristi kao inicijator radikala.
• Neorganski peroksidi djeluju analogno organskim peroksidima. Mnogi polimeri često nastaju od alkema, uz inicijaciju peroksidisulfatnim solima. U rastvoru, peroksidisulfat disocira u sulfatne radikale:

[O₃SO-OSO₃]²⁻ $\overrightarrow{\leftarrow }$ 2 [SO₄]⁻

Sulfatni radikal dodaje jedan alken, formirajući sulfat esterske radikale, odnosno ^.CHPhCH₂OSO₃⁻, koji dalje dodaju alkene formairanjem C-C veza. Na ovaj način se dobijaju mnogi stirenski i fluoroalkenski polimeri.

Općenita ATRP reakcija.
A. Inicijacija;
B.Ravnoteža sa skrivenim spojem;
C.Propagacija

• U transferu atoma polimerizacije radikala (ATRP), ugljik-halidi reverzibilno stvaraju organske radikale, u prisustvu katalizator, tranzicijskog metala

Sigurnost

Neki inicijatori radikala, kao pso su azo spojevi i peroksidi, često su nestabilni: moraju se čuvati na hladnom mjestu.

Također pogledajte

• Metoksid
• Natrij-metoksid